(acac) طی۳۰ دقیقه. ۶۳
شکل ۳-۲۷: بررسی اثر دما در اپوکسایش کاتالیزوری ۵/۰ میلیمول سیکلواکتن با ۱۲/۱ میلمول TBHP بهعنوان اکسنده در ۱میلیلیتر حلال تتراکلریدکربن با ۲۰ میلیگرم کاتالیزور AC-Schiff-base-MoO2(acac) طی۳۰ دقیقه. ۶۴
(acac) بازیابی شده در اپوکسایش کاتالیزوری ۵/۰ میلیمول سیکلواکتن با ۱۲/۱ میلیمول TBHP به عنوان اکسنده در ۱ میلیلیتر حلال تتراکلریدکربن در دمای جوش حلال در ۳۰ دقیقه. ۶۶
(acac) بازیابی شده در اپوکسایش کاتالیزوری ۵/۰ میلی مول سیکلواکتن با ۱۲/۱ میلیمول TBHP به عنوان اکسنده در ۱ میلیلیتر حلال تتراکلریدکربن در دمای جوش حلال در ۳۰ دقیقه. ۶۷
(acac) 71
فهرست جدولها
جدول۲-۱: مشخصات دستگاه کروماتوگرافی گازی ………………………………………………………………………………………………………۲۳
جدول۳-۱: بررسی اثر نوع حلال در اپوکسایش ۵/۰ میلیمول سیکلواکتن در ۱ میلیلیتر حلال با ۴/۱ میلیمول اکسنده TBHP در دمای جوش حلال طی ۴۵ دقیقه با ۲۵ میلیگرم کاتالیزگر AC-dien-MoO2(acac)………………….49
(acac) 49
(acac). 50
(acac). 51
(acac). 53
(acac). 54
(acac) در اپوکسایش ۵/۰ میلیمول سیکلواکتن در ۱ میلیلیتر حلال با ۴/۱ میلیمول اکسنده TBHP در دمای جوش حلال طی ۳۰ دقیقه. ۵۵
(acac) در اپوکسایش ۵/۰ میلیمول سیکلواکتن در ۱ میلیلیتر حلال با ۴/۱ میلی مول اکسنده TBHP در دمای جوش حلال طی ۳۰ دقیقه. ۵۶
(acac) طی۳۰ دقیقه. ۵۸
(acac) طی۳۰ دقیقه. ۵۹
(acac) طی۳۰ دقیقه. ۶۱
(acac) طی۳۰ دقیقه. ۶۱
(acac) طی۳۰ دقیقه. ۶۳
(acac) طی۳۰ دقیقه. ۶۴
(acac) بازیابی شده در اپوکسایش کاتالیزوری ۵/۰ میلیمول سیکلواکتن با ۱۲/۱ میلیمول TBHP به عنوان اکسنده در ۱ میلیلیتر حلال تتراکلریدکربن در دمای جوش حلال در ۳۰ دقیقه. ۶۵
(acac) بازیابی شده در اپوکسایش کاتالیزوری ۵/۰ میلیمول سیکلواکتن با ۱۲/۱ میلی مول TBHPبه عنوان اکسنده در ۱ میلیلیتر حلال تتراکلریدکربن در دمای جوش حلال در ۳۰ دقیقه. ۶۶
جدول۳-۱۷: بررسی ویژگی کاتالیزوری کاتالیزگر AC-dien-MoO2(acac) در اپوکسایش ۵/۰میلیمول از سایر آلکنها با ۱۲/۱ میلیمول TBHP بهعنوان اکسنده، در ۱ میلی لیتر حلال تتراکلریدکربن در دمای جوش حلال در ۳۰ دقیقه. ۶۸
جدول ۳-۱۸: بررسی ویژگی کاتالیزوری کاتالیزگر AC-Schiff-base-MoO2(acac) در اپوکسایش ۵/۰میلی مول از سایر آلکن ها با ۱۲/۱ میلیمول TBHP بهعنوان اکسنده، در ۱ میلیلیتر حلال تتراکلریدکربن در دمای جوش حلال در ۳۰ دقیقه. ۶۹
(acac) با سیستمهای کاتالیزوری مشابه ۷۳
فصل اول
مقدمه
۱-۱ کاتالیزگرها
کاتالیزگرها نقش حیاتی در بهبود کیفیت زندگی انسان به ویژه در روند اقتصادی دارند و فرآیندهای کاتالیستی بیش از %۹۰ فرآیندهای تولید مواد شیمیایی در جهان را تشکیل می دهند. کاتالیزگر ماده ای است که سرعت واکنش شیمیایی را افزایش میدهد بهگونه ای که در ابتدا با مواد اولیه تشکیل پیوند میدهد و آنها را به محصول تبدیل می کند و در پایان بهشکل نخستین خود بازیابی می شود. بهعبارت بهتر راه تازهای برای انجام یک واکنش باز کرده و اثر خود بر سرعت واکنش را با کاهش انرژی فعالسازی اعمال می کند. فلزات واسطه جدول تناوبی، رایجترین کاتالیستها هستند]۲و۱[.
۱-۱-۱ انواع کاتالیزگرها
کاتالیزگرها بر حسب نوع فرآیندی که در آنها مورد استفاده قرار میگیرند، به شکلها و اندازه های متفاوتی (میکروسکوپیک، مزوسکوپیک و ماکروسکوپیک) ساخته میشوند و میتوانند در محیطهای گوناگونی همچون مایعات، گازها یا در سطح جامدات بکار گرفته شوند]۳[. کاتالیزگرها با توجه به فازی که در آن انجام می شود به دو دسته همگن[۱] و ناهمگن[۲] تقسیم میشوند.
۱-۱-۱-۱-کاتالیزگر همگن
کاتالیزگر همگن، تک اتم، یون یا مولکول است و با واکنش دهندهها تشکیل یک فاز را میدهد. به بیان دیگر، ذرات کاتالیزگر همگن میتوانند بهراحتی در مخلوط واکنش حل شوند. فعالیت بسیار بالا، گزینشپذیری و بازده خوب، از محاسن کاتالیزگر همگن است. در کاتالیزگر همگن، سرعت واکنش متناسب با غلظت کاتالیزگر در سیستم میباشد، همچنین کنترل دما و همزدن مخلوط واکنش نسبت به سیستم ناهمگن بهتر صورت میگیرد]۵و۴[. مشکل اصلی در فناوری کاتالیستهای همگن در این است که پس از اتمام واکنش، جداسازی کاتالیزگر حل شده از مخلوط نهایی کار ساده ای نیست. این مشکل به ویژه در زمانیکه کاتالیست در مقادیر کم مصرف می شود، خود یک چالش بزرگ است. اکسید شدن گونه کارآمد کاتالیزگر در جریان واکنش نیز از دیگر مشکلات بکارگیری کاتالیزگرهای همگن میباشد]۶[. بهبود در عملکرد این دسته از کاتالیزگرها می تواند با اتصال گروه های متفاوت آلی و معدنی به ذره اصلی فراهم شود.
۱-۱-۱-۲-کاتالیزگر ناهمگن
کاتالیزگر ناهمگن، با واکنش دهندهها در یک فاز نیست. اندازه و خصوصیت ذرات کاتالیزگر ناهمگن بهصورتی است که براحتی در محیط واکنش حل نمی شود. بر خلاف کاتالیزگرهای همگن، می توانند بهراحتی(با صرف هزینه، زمان و مواد کمتر) از مخلوط واکنش جدا شوند و موجب ناخالصی محصولات نمیگردند]۷٫[ برای آنکه کمبود سطح فعال در اینگونه ترکیبات جبران شود، استفاده از یک بستر[۳] در نقش تکیه گاه کاتالیزگر، ضروری است. بستر معمولا یک ساختار متخلخل[۴] با سطح فعال بالاست. از برتریهای پیوند دادن کمپلکسهای فلزی بر روی بستر و تهیه کاتالیزگرهای ناهمگن نسبت به سیستمهای همگن میتوان به آسان شدن جداسازی کاتالیزگر از مخلوط واکنش، کاهش فراریت و سمیت به ویژه برای فلزات سمی، بازیابی آسان جهت بکارگیری دوباره به ویژه برای کاتالیزگرهای گران قیمت و سادگی نگهداری کاتالیزگر اشاره کرد]۸[.
۱-۱-۲ روشهای افزایش سطح کاتالیزگر
۱- پودر کردن ( افزایش سطح کاتالیزگر بهطریق فیزیکی)
۲- ایجادخلل و فرج و کانالهای بسیار ظریف میکروسکوپی در بدنه کاتالیزگر
۳- نشاندن کاتالیزگر روی بستر مناسب
۱-۱-۳ بسترکاتالیزگر
از آنجاییکه انجام یک عمل کاتالیزوری ناهمگن بر حسب فعالیت، گزینشپذیری و طول عمر کاتالیزگر ارزیابی می شود]۹[، نه تنها انتخاب موادی که دارای خواص کاتالیزوری مطلوب هستند حائز اهمیت است، بلکه ساخت کاتالیزگر با ساختمان و پایداری مناسب نیز از اهمیت خاصی برخوردار است. یکی از این ابزارهای مهم در کنترل ساختار و مقاومت یک کاتالیزگر، انتخاب یک بستر مناسب است]۱۰٫[
بستر یا نگهدارنده به ترکیبی گفته می شود که قسمت بدنه کاتالیزگر را میسازد و بخش کارامد کاتالیزگر روی آن پیوند می شود. بستر کاتالیزگر فعالیت کاتالیزوری ندارد و بر اساس میزان مساحت و منافذ آن، روی فعالیت و گزینش پذیری کاتالیزگر تأثیر می گذارد. همچنین نسبت به مواد فعال کاتالیزوری ارزانتر بوده و دارای مساحت سطح زیادی میباشد]۱۱٫[ بستر نهتنها بهعنوان نگهدارنده ترکیبات فعال کاتالیزوری عمل می کند، بلکه نقش پایدار کننده و توزیع کننده مواد فعال را بر عهده دارد و از کلوخه شدن فلز فعال بر اثر شوکهای حرارتی جلوگیری می کند. لذا پایداری، قدرت فیزیکی و عمر کاتالیزگر را افزایش میدهد. همچنین کمک به پخش حرارت نموده و از حرارت بالا در یک نقطه جلوگیری می کند. از جمله بسترهای جامدی که تا بهحال مورد استفاده قرار گرفته اند میتوان به زئولیت، خاک رس، سیلیکا، آلومینا، پلیمرها و کربن اشاره کرد]۱۲[. در میان انواع مختلف بسترهایی که کاتالیزگرهای ناهمگن بکار میروند، مواد کربنی به دلیل دارا بودن خواصی نظیر مقاومت در محیطهای اسیدی و بازی، امکان تخلخل، مساحت سطح بالا و نیز امکان بازیافت فلزات با سوزاندن بستر، از اهمیت ویژهای برخوردارند. با توجه به سطح مقطع و تخلخل بالای کربن فعال، به ویژه برای واکنشهای فازمایع، گزینه خوبی بهعنوان بستر کاتالیستی بهجای اکسیدهای معدنی است]۱۳[.
۱-۱-۳-۱ کربن فعال
مواد کربنی نقش عمده ای در علم نانو، صنعت الکترونیک، الکتروشیمی، متالورژی، جذب، فرآیندهای کاتالیستی و… دارند]۱۴٫[
فرم در حال بارگذاری ...
