وبلاگ

۱-۹-۲-۳-روش های آنالیز نرم^[۲۸]
در این روش ها نیازی به داشتن اطلاعاتی درباره ی مدل شیمیایی سیستم نبوده و نیازی نیست که مدل سیستم در این روش ها شناخته شده باشد . حُسن این روش ها در این است که می توان حضور گونه هایی که در فرایند مورد نظر شرکت ندارند ولی در سیستم مورد بررسی سیگنال دارند را شناسایی و پروفایل طیفی و غلظتی آنها را مدل نمود . همچنین خطای ناشی از فرض مدل غلط برای سیستم در این روش ها وجود ندارد و عیب این روش ها این است که معمولاً همراه با ابهامات شدتی یا چرخشی می باشند .

۱-۸-۲-۱-تفکیک منحنی چند متغیره – حداقل مربعات متناوب (MCR-ALS) ^۲
این روش اولین بار در سال ۱۹۹۳ توسط تالر^۳ و همکارانش ارائه شد. این روش جزو روش های آنالیز نرم می باشد که در آن فرآیندهای شیمیایی بدون نیاز به اطلاعاتی درباره ی مدل شیمیایی سیستم توصیف می شوند . این تکنیک از جمله تکنیک های مدل نرم است که بدون نیاز به اطلاعات زیاد از سیستم قادر است پروفایل های غلظتی و طیفی مورد نظر را از ماتریس داده ها استخراج نماید . با بهره گرفتن از روش نرم جهت آنالیز داده ها ، ماتریس داده به صورت حاصلضرب دو ماتریس طیف S^T و غلظت C تبدیل می شود . E ماتریس باقیمانده هاست که مدل نتوانسته آنها را شناسایی کند و باید آن ها را جزو خطاهای آزمایشی به حساب آورد:
(۱-۵) D_m×n = C_(m×r)S^T_(r×n)+E_(m×n)
روش های زیادی برای تفکیک ماتریس D به ماتریس غلظت و طیف خالص اجزا وجود دارد که SVD یکی از این تکنیک هاست . اما همانطور که گفته شد تفکیک ماتریس داده ها با ابهامات شدتی و چرخشی همراه
است که باعث می شوند تعداد زیادی جفت ماتریس S*,C* از تفکیک ماتریس داده ی D بوجود آیند که S,C مد نظر نیستند . لذا باید از این تعداد زیاد زوج های s*,C* ، بتوان S,C واقعی را جدا کرد .
ابهام چرخشی ، از چرخش ماتریس های S,C توسط تبدیل T ایجاد می شود که همان ترکیب خطی ماتریس های S,C است :
(۱-۶) D_(m×n)=C_(m×r)T_(r×r)^-1S^T_(r×n)=C*S*^T
(۱-۷) C*=CT
(۱-۸) S*^T=T^-1S^T
این ابهام سبب ایجاد بردارهایی با شکل های متفاوت از حالت های مورد انتظار می شود ، لذا تشخیص این ابهام آسانتر است .
ابهام شدتی ، این ابهام در اثر ضرب یک اسکالر در ماتریس های S,C بوجود می آید . در نتیجه ی این ابهام ممکن است بردارهایی با شکل هایی دقیقاً یکسان ایجاد شوند بدون اینکه بردارهای واقعی باشند ، لذا تشخیص این ابهام به ظرافت بیشتری نیاز دارد .
(۱-۹)
(۱-۱۰)
(۱-۱۱) S*^T = kS^T
۱-۹-۲-۵- الگوریتم اجرای تکنیک MCR-ALS
۱) تشخیص تعداد گونه های موجود در ماتریس داده و بازسازی داده ها با بهره گرفتن از تعداد فاکتورهای معنی دار در سیستم .
(۱-۱۲)
۲) محاسبه ی تخمین اولیه ، که می تواند غلظت یا طیف باشد .
۳) محاسبه ی ماتریس طیف ( با فرض تخمین اولیه غلظتی ) و اعمال محدودیت بر روی آن.
(۱-۱۳)
۴) محاسبه ی ماتریس غلظت و اعمال محدودیت بر روی آن
(۱-۱۴)
۵) بازسازی ماتریس داده ی (  ) با ضرب کردن ماتریس طیف و غلظت به دست آمده به ترتیب در مرحله ی ۳ و ۴
(۱-۱۵) =CS
بازگشت به مرحله ی ۳ و تکرار مراحل بعدی تا زمانی که در طی فرایند تکرار ، سیستم به همگرایی برسد . در هر تکرار ، مربع مجموع اختلاف بین  قبلی و  جدید به عنوان میزان همگرایی عدم برازش^[۲۹] سیستم به این صورت محاسبه می شود :
(۱-۱۶)
در تکراری که lof ^۱به یک حداقل برسد و یا اینکه از مقدار مشخصی که قبلاً به عنوان عدم برازش مطلوب سیستم تعریف شده است کوچکتر باشد ، تکرار فرایند متوقف شده و سیستم به همگرایی رسیده و پروفایل های طیفی و غلظتی به دست می آیند .
فصل دوم
بخش تجربی
۲-۱-مواد مورد استفاده :
۲-۱-۱مواد مورد استفاده برای سنتز سور فاکتنت نامتقارن و متقارن :

1. 1. تری اتیلن دی امین (۱,۴-diazabicyclo[2.2.2]octane)و فرمول آن C₆H₁₂N₂عنوان تجاری(Merck)

- استونیتریل (Acetonitrile) و فرمول آن C₂H₃N (Merck )
- متانول(methanol) و فرمول آن CH₄O (Merck)
-اتیل استات (Ethyl acetate) و فرمول آن C₄H₈O₂ (Merck)
- دی اتیل اتر (Diethyl ether) و فرمول آن) C₄H₁₀O Merck)
- برمو دکان (۱-bromodecane) و فرمول آن CH₃(CH₂)₉Br
- برمو هگزان (۱- bromohexane) و فرمول آن C₆H₁₃Br
۲-۱-۲-مواد مورد استفاده برای سنتز نانو شیت زئولیت ZSM_5

• • سدیم سیلیکات (sodium silicate) فرمول آن (SiO2/Na51.75, 29 wt%SiO2)از کمپانی Merck

• • الومینیوم سولفات .۱۸ابه (aluminium sulphate hydrate) فرمول آن Al₂ (SO₄)₃ ·۱۸H₂O از کمپانی Merck

• • اسید سولفوریک (sulfuric acid) با فرمول H₂SO₄

• • سود NaOH))

۲-۱-۳-مواد مورد استفاده برای اصلاح نانو شیت زئولیت

• • امونیوم مولیبدات تترا هیدرات (Ammonium molybdate tetra hydrate) با فرمول NH₄)₆Mo₇O₂₄ · ۴H₂O) ) از کمپانی مرک

• • قلع (II) کلراید . ۲ابه (Tin (II) chloride dehydrate) با فرمول SnCl₂ · ۲H₂O نام دیگر استانوز کلراید از کمپانی مرک

• سدیم دی هیدروژن فسفات (Sodium hydrogen phosphate) با فرمول Na از کمپانی مرک