وبلاگ

انرژی الکترونی BThs ۵۰۷۹/۱ ۴۶۱۶۴/۰ ۴۵۲۴/۷۰۷- BTh1 ۵۲۳۶/۱ ۴۵۲۴۴/۰ ۴۴۲۳/۷۰۷- BTh2 ۵۱۴۹/۱ ۴۶۱۰۸/۰ ۴۵۰۰/۷۰۷- BTh3 ۵۳۲۷/۱ ۴۵۴۶۱/۰ ۴۴۶۷/۷۰۷- BTh4 در این جدول­ها انرژی الکترونی و شکاف نواری و طول پیوند استخلاف از حلقه تیوفن آورده شده است. بررسی نتایج که با هر دو روش HF و B3LYP انجام شده است، نشان می­دهد که ایزومر دارای استخلاف زنجیری و بدون شاخه ((BTh1 از پایداری بیشتری برخوردار است. لذا ما جهت سهولت در مقایسه مولکول­های متفاوت از اثرات شاخه­دار شدن استخلاف بر خواص مونومر­ها صرفنظر می­کنیم و بررسی­های خود را صرفاً به آلکیل­های راست زنجیر بدون شاخه یعنی آلکیل­های نرمال معطوف می­کنیم. ۵-۲- محاسبات مونومر­ها اکنون مونومر­هایی که می­خواهیم روی آن­ها محاسبات را انجام دهیم دقیقاً مشخص کرده­ایم. این آلکیل­ها از متیل شروع می شود و هر بار با افزایش یک گروه متیلن طول استخلاف به اندازه یک کربن افزایش می­یابد. محاسبات بهینه­سازی روی ساختار این مونومر­ها انجام می­گیرد. در شکل ۵-۲ نمایش یک مونومر ۳- آلکیل­تیوفن که شماره گذاری روی آن انجام شده است نشان داده شده است. شکل۵- ۲-نمایش نامگذاری ۳-آلکیل­تیوفن. طول پیوند و زوایای پیوندی در مطالعه خواص ساختاری همیشه از پارامتر­های مهم در شیمی مولکول­ها هستند و مطالعه این پارامتر­ها به کشف رفتار و ویژگی­های مولکول­ها کمک می­ کند. آن­چه در این­جا برای ما اهمیت دارد این است که استخلاف شدن آلکیل به تیوفن چه تاثیری بر طول پیوند­ها و زوایای پیوندی دارد. یک پارامتر مهم که در این­جا بررسی می­ شود، زاویه دو­وجهی[۱۰۶] است که در مطالعه پلیمر­های مزدوج نقش اساسی دارد. زاویه دو­وجهی، زاویه­ای است که بین صفحه­ی دو پیوند و صفحه­ی پیوند سوم ایجاد می­ شود و معیاری از وجود یا عدم وجود پیچش[۱۰۷] در ساختار مولکول است. برخی از پارامتر­های ساختاری مهم در مونومر­هایی با استخلاف­های متفاوت در جدول ۵-۳ ارائه شده است. جدول ۵-۳ شامل همه پارامتر­های ساختاری نیستند بلکه فقط آن­هایی را مورد توجه قرار می­دهد که در فرایند پلیمر­شدن مونومر یا در ساختمان نهایی آن و یا در مکانیزم رسانایی نقش موثری دارند. به عنوان مثال طول پیوند C-H در موقعیت α که پلیمر شدن از آن موقعیت آغاز می­ شود نسبت به طول سایر پیوند­های مولکول از اهمیت بیشتری برخوردار است. همچنین زوایای دووجهی در موقعیت α و همچنین در موقعیت استخلاف مورد توجه قرار گرفته­اند. جدول ۵-۳-برخی از پارامتر­های ساختاری مونومر­ها در سطح B3LYP/6-31G** (طول پیوند بر حسب آنگستروم و زوایا بر حسب درجه است.) AThs R13 R12 R37 R26 R48 D6248 Th ۷۳۲/۱ ۷۳۱۸/۱